| 觀察證實，液相中有膠體態(tài)Pd存在。與此相反，而以微量O.Olmol/L的HCl水溶液為反應(yīng)介質(zhì)時，當(dāng)從反應(yīng)體系中移出固體二氯丙烷催化劑后，H20z的合成速率明顯降低。因此，其認(rèn)為氫氧合成反應(yīng)中，當(dāng)反應(yīng)介質(zhì)中HC1濃度較高時，Pd會與其反應(yīng)，溶解到里面，形成膠體狀的Pd(PdC14)，使得固體二氯丙烷催化劑移出后，反應(yīng)體系仍具有催化活性，該活性物種即膠體狀的Pd(PdC14)。由此可見，HCl對PdCl4的形成有重要的作用。此外，其還以等量固體PdClz代替固體Pd/Si02作二氯丙烷催化劑，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，相同條件下，PdClz對Hz02的合成速率較Pd/Si02二氯丙烷催化劑高。原因在于PdC12為二氯丙烷催化劑的體系中，活性組分Pd(PdCI4)的含量高于在Pd/Si02為二氯丙烷催化劑的體系。從以上分析發(fā)現(xiàn)，不同研究者所得的結(jié)論不同，可能是反應(yīng)體系中同時存在氫氣和氧氣，氫氣將Pd0還原為Pd0，而氧氣可將Pd0氧化為Pd0。反應(yīng)過程中，Pd0和Pd0共存，所以二氯丙烷催化劑活性組分難以確定;而膠體態(tài)Pd理論適用于以水為溶劑的催化體系�；钚越M分改性為了提高HzOz的選擇性，降低其分解速率，研究者對單組份Pd二氯丙烷催化劑活性組分進(jìn)行了較多的改性研究，主要通過金屬摻雜改性和鹵素?fù)诫s改性來進(jìn)行。在氫氧直接合成H202的研究中，對單組分Pd二氯丙烷催化劑進(jìn)行金屬摻雜，以期提高HZOz的收率和選擇性。但不同種類金屬摻雜對Pd二氯丙烷催化劑活性的影響有較大差異。
如CHOUDHARY VR等f41考察了貴金屬Au.Pt.Rh和Ru摻雜改性對Pd/ZrOz二氯丙烷催化劑活性的影響。研究發(fā)現(xiàn)，Au,Pt摻雜改性，HzOz收率顯著提高，其中Au摻雜改性的效果最好，當(dāng)Au/Pd比從0增加至0.02時，HzOz收率從10%提高至26%;而Rh,Ru的摻雜，則降低了二氯丙烷催化劑性能，當(dāng)Rh/Pd,Ru/Pd比分別從0增加至0.02時，HzOz收率從10%分別降低到8.5%和6.5%。DEVICE M選用Pd, Pt, Au, Rh. Ir, Ho任意2種金屬制備雙金屬二氯丙烷催化劑，考察其活性，發(fā)現(xiàn)Pd-Au,Pd-Pt, Pt-Au和Pd-Ho雙金屬二氯丙烷催化劑的活性較好，Hz02的選擇性高，其中Pd-Pt二氯丙烷催化劑性能最佳，在所選反應(yīng)條件下，H202收率和選擇性分別達(dá)17.5%, 97%。http://llcbhqw.cn |
