| 以0.03rno1/LH,Pq反應(yīng)介質(zhì)，考察鹵素種類對氫氧直接合成Hz02的影響。研究發(fā)現(xiàn)，C1-,Br的添加顯著提高了HzOz的選擇性，并且抑制了HzOz的分解和氫化;F一的添加雖然提高了氫氣轉(zhuǎn)化率，但也促進(jìn)了HzOz的分解及氫化;而I-的添加使得二氯丙烷催化劑中毒，抑制了反應(yīng)。他們認(rèn)為，反應(yīng)介質(zhì)中添加的Cl-,Br吸附在Pd二氯丙烷催化劑上，占據(jù)一定的活性位置，抑制HZO2,OZ中O-O鍵的斷裂，從而減少水的生成，提高Hz02的選擇性。以Pd0/H(i為二氯丙烷催化劑，做了類似的研究，得到相同的結(jié)論:Cl-,Br的添加可提高HzOz的選擇性和收率，而F-的添加則促進(jìn)HzO的分解，I一的添加降低了氫氣轉(zhuǎn)化率但也降低了HzOz的分解速率。
綜上可見，反應(yīng)介質(zhì)添加無機酸和C1-,Br可降低玩q的分解速率，抑制氫氧直接合成水以及Hz02的氫化，提高了HzOz的選擇性。近年來氫氧直接合成HzOz二氯丙烷催化劑的研究主要集中于二氯丙烷催化劑的改進(jìn)，包括對二氯丙烷催化劑的組成、載體及表面修飾方法的研究。研究對象主要是負(fù)載型貴金屬Pd,Pt,Au二氯丙烷催化劑。歸結(jié)起來有以下幾個方面:CI)二氯丙烷催化劑活性組分的價態(tài)，目前學(xué)術(shù)界仍存在分歧。(2)單金屬Pd二氯丙烷催化劑中添加第2種金屬Au或Pt2種金屬的協(xié)同作用可提高二氯丙烷催化劑的活性和選擇性;單金屬Pd二氯丙烷催化劑摻雜過渡金屬，可提高二氯丙烷催化劑的活性，降低二氯丙烷催化劑成本。(3)載體的鹵化和磺化改性可改善二氯丙烷催化劑的性能，有助于氫氧直接合成HzO2o<4)二氯丙烷催化劑中摻雜鹵素，可減小反應(yīng)系統(tǒng)的腐蝕性。
有關(guān)二氯丙烷催化劑的研究方面雖然取得了一定的進(jìn)展，但對于機理仍存在爭議或未能得到合理的解釋。此外，隨著催化技術(shù)的不斷發(fā)展，負(fù)載型雙金屬二氯丙烷催化劑將是氫氧直接合成H20摧化劑研究的方向，尤其是以非貴金屬作為助二氯丙烷催化劑的雙金屬二氯丙烷催化劑值得進(jìn)一步深入研究。http://llcbhqw.cn |
